楊思琦在香港九龍深水埗大坑西新邨長大,其父是英兵,家里還有一個哥哥。小學及中學均就讀瑪利諾神父教會學校,大專于香港教育學院修畢教育文憑,曾于孫方中小學實習。2001年,楊思琦參選香港小姐競選獲得冠軍,并同時奪得“最上鏡小姐”,“網(wǎng)上最奪目小姐”,“纖體美態(tài)獎”等共六個獎項,是香港小姐競選史上獲獎最多的冠軍。2002年,代表香港出賽國際華裔小姐競選,順利晉級五強,獲得“香車美人獎”及“神州風采小姐獎”。卸任香港小姐冠軍后,簽約無線參演影視劇,正式開始演藝生涯。

楊思琦2004年,憑借在警匪劇《無名天使3D》中飾演唐寶兒一角獲得萬千星輝頒獎典禮我最喜愛的飛躍進步女藝員。2006年,憑香港電臺單元劇《女人多自在3》之“如果你相信童話”中“汪明欣”一角獲得第42屆芝加哥國際電影節(jié)最佳演員優(yōu)異獎,是首位獲獎的華人演員；同年,因在電視劇《隨時候命》中的表現(xiàn)獲得萬千星輝頒獎典禮最佳女配角獎。2007年,被安排參加無線電視與湖南衛(wèi)視合辦的《舞動奇跡》舞蹈比賽,和內(nèi)地藝人張杰合作獲得第二名。同年,出演電視劇《天機算》。8月,參加《味分高下》。2008年,再憑劇集《突圍行動》反派“宋嘉兒”,獲得馬來西亞Astro華麗臺電視劇大獎我最喜愛大反派獎項；3月,參加《鐵甲無敵獎門人》；同年參與《藍兒本色》。2009年2月,參加《耳分高下》。楊思琦2010年,首度參與音樂舞臺劇,搭檔焦媛,歐錦棠等主演由張愛玲同名小說改編的歌舞劇《情場如戰(zhàn)場》；5月,受到正規(guī)內(nèi)地投資方和導演的青睞,在內(nèi)地首部描述香港保險行業(yè)的34集電視劇《歲月驕陽》中飾演第一女主角車欣萍。2011年1月10日,主持的旅游節(jié)目《紅葉瀛風》播出；11月,參加《May姐有請》。2012年4月4日,在未婚生女后正式復出,復出后在無線的母親節(jié)特輯節(jié)目《媽媽真的愛您》中擔任節(jié)目司儀；6月,參加《回鄉(xiāng)》；8月,參加《千奇百趣東南亞》；9月,成為新一代現(xiàn)代美容的纖體代言人；11月,參加《街坊廚神食四方》和《瘋狂歷史補習社》；12月,拍攝由王晶監(jiān)制,錢國偉擔任導演的香港電影《黑色喜劇》。2013年5月9日,演出第二部音樂舞臺劇《山水又相逢》,在劇中飾演女主角黃詩詩；6月,終于繼2009年11月拍完無線電視劇《翻叮一族》之后,再度拍攝無線單元劇《廉政行動2014》；7月,參加無線電視以高清制作的歌唱選秀節(jié)目《星夢傳奇》；11月,在民初醫(yī)藥電視劇《大藥坊》中飾演馮玉琴。2014年5月,不續(xù)約無線,轉(zhuǎn)向中國內(nèi)地發(fā)展；5月18日,參演的喜劇懸疑電影《午夜蝙蝠》在四川華鎣山景區(qū)舉行首場新聞發(fā)布會；7月,拍攝電影《辣警霸王花》,首次挑戰(zhàn)打女角色在電影中飾演女飛虎；7月,為有線電視節(jié)目《往事并不如煙》擔任主持。2015年1月,參加《臨界點》。2017年,參加《彩虹交匯處》；5月,參加《反斗英語2017》。2018年參加《手語隨想曲6》。2019年參加《香港親善小姐》。2022年9月10日,參加的《2022廣東衛(wèi)視中秋晚會》播出,朗讀《情書》,參與演唱歌曲《我們相親相愛》。12月,出演的網(wǎng)絡電影《破冰》開機。

楊思琦與女兒2002年,楊思琦因拍攝劇集《血薦軒轅》邂逅同劇演員李泳豪,二人達談婚論嫁階段。2011年6月27日楊思琦突向傳媒單方面宣布分手,結束9年情侶關系。2012年3月8日,楊思琦在自己的微博上宣布誕下一女楊卓穎,母女平安,在美國未婚誕女的她沒有透露女兒父親的身份。2020年,楊思琦二胎生下兒子。

楊思琦一直有“屋村港姐”的美譽,家境并不殷實的楊思琦還有另一外號——“慳妹”,可見她在生活上極為節(jié)省。楊思琦很少去名店掃貨,而是普通的大賣場；而狗仔隊跟拍的照片里,楊思琦總是一套休閑卡通裝。楊思琦在《突圍行動》中飾演奸角宋嘉兒,大受成功,演技備受肯定,出街之后得到大家好評。